Учиться начинал в восьмилетке города Артема Приморского края. Окончил школу в селе Веселый Яр.
После школы поступил в Дальневосточное высшее инженерно-морское училище имени адмирала Невельского на факультет управления морским транспортом. Во время учебы работал в порту докером, матросом.
1985 год — окончил училище с отличием и, поступив в аспирантуру ДВВИМУ, остался на кафедре экономики морского транспорта и морского права заведующим лабораторией.
После аспирантуры работал во Владивостокском морском торговом порту стивидором, начальником смены первого грузового района.
1989 год — заместитель директора по организации в акционерной компании «Дальлизинг».
В 1991 году создал и возглавил предприятие «Ролиз» (Российский лизинг), руководил им вплоть до избрания его губернатором Приморского края.
В 1998 году возглавил Совет директоров обанкротившегося предприятия — Уссурийский масложиркомбинат, не оставляя руководство рыбодобывающим предприятием «Ролиз».
В 1999 году окончил Дальневосточную государственную академию экономики и управления по специальности «Финансы и кредит, экономика».
17 июня 2001 года в ходе повторных выборов губернатора Приморского края набрал наибольшее число голосов избирателей — за него проголосовало 40,17 процентов избирателей, пришедших на избирательные участки.
В 2005 году решением Законодательного Собрания переутвержден на должность губернатора Приморского края.
В октябре 2007 года Дарькин возглавил региональный список кандидатов "Единой России" в Приморском крае на выборах в Государственную Думу РФ пятого созыва. После победы партии он, как и ожидалось, отказался от депутатского мандата.
Дарькин женат вторым браком, у него три дочери.
primorsky.ru, 15.05.08.